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钛硅分子筛介绍(一)
钛硅分子筛(一)
钛硅分子筛TS-1的发现将分子筛的应用从酸催化的领域扩展到了选择性氧化的领域,开创了液相选择性氧化领域的新纪元,其催化体系环境友好的特点推动了更有效的分子筛氧化催化材料的研发。
TS1作为第一代钛硅分子筛虽然在直链烯烃的环氧化和苯酚羟基化等小分子底物的选择性氧化反应中显示出较好的活性,但是当底物分子变成甲苯、环烯烃等大分子时,由于双十元环孔径的限制,底物分子很难扩散进人孔道接近Ti活性位从而导致TS1的活性较低。另外,TS1合成过程中用到大量昂贵的有机结构模板剂和有机硅源,导致制备成本昂贵,在一定程度上影响和制约了其在工业上的大规模应用[13]。TS-1分子筛用于烯烃环氧化反应时,若以甲醇为溶剂极易导致目标产物环氧化物发生水解开环,降低反应的选择性。新型的钛硅分子筛的研发大多是围绕着克服第一代钛硅分子筛TS-1存在的不足展开的。到目前为止,至少已有13余种微孔钛硅分子筛被报道(表2-1),这些不同晶体结构的钛硅分子筛大多含有十二元环或更大的孔道体系,从而在一定程度上缓解了TS1分子筛的孔道限制性造成的不足[14-23]
表2-1迄今已报道的主要微孔钛硅分子筛